该剧继续从前一集的故事发展而来，描绘了汉武帝刘彻（由 黄晓明 �演）在其登基五年后仍充满野心的情景。他虽坐拥天下，但每每想起昔日亲爱手足如今大多已然长逝；而此刻仅存的兄弟李勇（由 杜淳 演）却被匈奴劫持且行踪成谜。此时，秋蝉（by 刘芸 扮演）经过无数艰难险阻之后发现一个惊人真相——原来被困于于敌国中的李勇已经成为一名部落酋长，并赢得了当地一位公主的心。正值某日，汉武帝装作民间百姓出游之时偶遇一位长相极像已故皇后陈阿娇的歌舞女子李娃（by 何佳怡 扮演）。他对她的美丽极其着迷，因此将她召入宫廷列为新宠之一的可能性人选。不过，现任皇后卫夫人（by 宁静 扮演）觉察出她可能步其前任的后尘。为了揭开这个神秘女子的身份，汉武帝令朝中军师东方朔出面寻找有关线索。在此任务中他又意外遇到了才华横溢但却常怀失意之心的政治家翟回燕（by 王刚 配音），认定了他的非同等凡辈之材并向朝廷极力推荐他成为了自己新的顾问。基于一些人的诽谤言论影响之下汉武帝不仅对 虽然羡慕大将军霍去病（by 李立 配音 的能力但仍没有撤销他手中的军职，反而撤去了另外一位颇有建但同样优秀的将领卫青（by 董勇 配音）的军队指挥权。