民国时代的实习生法医陶臻妍（董颜饰演）和私家侦探顾南川（高铭辰饰演），因一桩命案相识，并随着被称为“邮票恶魔”的连续杀人凶手出现，两人的命运开始交错，一同解开了一系列谜题。依靠着陶臻妍出色的解剖学知识及顾南川精细的推理技能，他们一次又一次成功破获了案件；而每个细节都逐渐揭示出那个关键角色——即“邮票恶魔”的真实身份。过去，陶臻妍的哥哥曾被判为该恶魔而悲惨死去，致使她的家庭背负无辜之名；与此同时，顾南川的双亲亦是此恶魔的手下败将，这让二人对这邪魔怀有刻骨仇恨，正邪之争由此拉开帷幕。