继前一季的故事后，在沃尔特（由布莱恩·科兰斯顿饰演）不再受经济困扰和健康问题的影响之时，家庭破裂成了他最痛心的实际难题。由于妻子斯凯勒（安娜·古恩扮演）坚持要离异，沃尔特搬进了新的居所，此举也为他日后的合作铺平了道路，尤其是与大毒枭古斯（吉安卡洛·埃斯珀西多饰演）密切协作的可能性大大增加。怀着为逝世的好友托奇（雷蒙德·克鲁兹饰演）报仇的决心，这位冷酷的职业杀手决定求助警探 Hank（迪恩·诺里斯饰演）。一番惊心动魄又危机四伏的对决过后，Hank 受伤颇重。面对逐渐恶化的局势，沃尔特感到前所未有的恐惧，尤其是在得知他的合伙人盖尔（大卫·科斯塔贝尔饰演）或许掌握了他独一无二的制毒技术这一事实之后，沃尔特深感自己终将被古斯彻底利用。