故事发生在古中国的临安城里，许仙（由秦祥林饰）与其舅父共同经营一家名为“正德堂”的药店。一天，在街道上走动之时，许仙遇见了一位穿着白衣长袍的女性——白素贞（由林青霞饰），还有她的伴读女孩小青（由秦之敏饰）。此时白素贞正在去往钱塘关口的路上，并请许仙同行以增加安全性。温婉稳重的白素贞和天真烂漫的小青一路上相伴而行，给许仙留下了深刻的印象。随着时间流逝，许仙逐渐对白素贞产生了深深的感情并结成了夫妻关系。他们婚后的生活充满了和睦幸福；之后，为了支持许仙的事业，白素贞帮助他在镇江西迁店铺，使得他的业务日益兴旺起来，前来购买药材的人群不断涌来。可是有一天下方出现了一个从茅山来的道人，在路过此地时不慎嗅到了店里散发出的一种强烈异常的气息。